麝香作为化妆品中一种非常重要的原料,广泛用于香水、花露水、剃须水、膏箱等各类化妆品中。但是天然麝香的资源极其有限,所以近来人造麝香被广泛应用于化妆品生产中。人造麝香组的化学结构主要为大环酮、大环内酯和烷基多硝基苯,是一组具有类似麝香气味的人工合成的硝基化合物。麝香具有较大的生物富集因子,且在环境中稳定,已在鱼、人类体脂和人乳中检出硝基麝香。葵子麝香是早就被用来作为香料的人造麝香,实验证实其具有致癌性。我国从1999年颁布的《化妆品卫生规范》就将其列入禁用物质中。由于二甲苯麝香也有能使老鼠致癌的报道,2002年欧共体批准二甲苯麝香和麝香酮为化妆品的限用原料,其限量在香水中分别为1.0%和1.4%、eaudetoilette中分别为0.4%和10.56%,其他用品中分别为0.03%和0.042%。目前有用气相色谱分离-电子捕获检测法的报道。据文献报道,测定这三种化合物主要用气相色谱法,本文就用GC/MS法定性、定量测定化妆品中这三种化合物的分析方法进行了研究。
1 材料与方法
1.1 仪器 GC/MS(HP6890/5973)美国HP公司生产;PTE-5毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm),5%PhenylMethylSi-loxaneSUPELCO公司生产;旋涡混合器OL-90型;超声波清洗器H6602T;高速离心机LG10-2.4A。
1.2 材料与试剂 甲苯分析纯;经重蒸馏;无水硫酸钠;分析纯,用前200℃烘烤2h;中性氧化铝预柱(河北省津杨滤材厂/吴桥津杨过滤器材厂)。
1.3 标准溶液配制 分别称取葵子麝香、二甲苯麝香、麝香酮各50mg溶于甲苯中,定容至50ml,浓度为1.0mg/ml;各取上述三种标准溶液5.0ml于50ml容量瓶中,配制混合标准溶液,浓度为0.10mg/ml;取混合标准溶液,配制成0.10、0.20、0.30、0.40、0.50、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg/ml标准工作溶液。
1.4 样品预处理 香水、花露水类称取0.5g,膏霜、乳液类称取1.0g,准确称重至0.01g,加甲苯,旋涡混合后,超声10min,必要时4000r/min高速离心10min,然后定容至50ml,加无水Na2SO4充分脱水,取上清液过中性氧化铝小柱后,直接上机测定。
1.5 气相色谱条件 进样口温度:250℃;进样方式:分流进样,分流比30:1;柱温:程序升温方式,80℃※20℃ min 150℃ ※5℃ min 200℃保持10mim;载气:高纯氦气;流量:1.0ml/mim;进样量:1.0μl。
1.6 质谱条件 离子源类型:EI+;电子能量70ev;离子源温度:240℃;MS四极杆温度:280℃;传输线温度:240℃;EH电压:1918ev;质谱延迟时间:5.0min,Willery库谱图检索。
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小结
虽然到目前为止未检出禁用物质葵子麝香,但二甲苯麝香和麝香酮均有检出,特别在香水类化妆品中,而且含量较高,其毒性和副作用应引起大家重视。 随着质谱技术的提高,质谱分析己逐步成为分析未知物的有效手段之一。用化合物的质谱图鉴定组分优于色谱的保留时间,用色谱时间和指纹数据对化合物进行分析,大限度地保证了分析的可靠性。本方法通过谱库检索,定性、定量结果准确、灵敏,适合于化妆品中人造麝香的检测。
参 考 文 献
[1]卫生部.化妆品卫生规范,1999.
[2]化妆品卫生检验通讯,2002,2.
[3]郑星泉主编.化妆品卫生检验[M].天津:天津大学出版社
